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終點滴定（EP）指傳統的（de）滴定步（bù）驟：滴定劑持續加入直至反應終止，如用指示劑指定時觀察到顏（yán）色的變（biàn）化。對於全自動電位滴定儀來（lái）說，持續滴（dī）定樣品直至達到原先設定（dìng）的某值，如pH=8.2。

等當（dāng）點是（shì）被分析物和試劑的濃度正好相同的那個點。多數情況（kuàng）下，該點完全等同於滴定曲線（xiàn）的回歸點，如酸/堿滴定（dìng）的滴定曲（qǔ）線。

曲線的回歸點由相應的pH或電位值及滴定劑消（xiāo）耗量（mL）來定義。等當點由（yóu）濃度已知（zhī）的滴定劑的消耗量計算得出。通過濃度和滴定劑（jì）消耗量能算出已與樣品（pǐn）反應的物質的量。全自動電位滴定儀根據滴定曲線應用專用數學評（píng）估步（bù）驟評估測（cè）量點，然後再依據這條評（píng）估後的滴定曲線計算出等當點。

 

 

天平（píng）的精（jīng）度該為多少（shǎo）才能（néng）保證獲得準確及精（jīng）確的結果？

這個問（wèn）題的答案涉及許多內（nèi）容，如預期結果和樣品的均勻程度，兩者都決定了（le）最佳的樣品量、最終結果（guǒ）的小數位及所需的最終結果精度。一般而言，操作者必須對樣品量至（zhì）少設（shè）置四個重要指標。以下是一些建議：

樣品量與小數（shù）位的對應關係（xì）：

1-10g.............................3

0.1-1g............................4

0.01-0.1g.......................5

 

滴定儀中有哪些曲線評估方法？

對稱曲線指曲線呈對稱形態且等當點是曲線的拐點。這類曲線通過繪製“一階導數dE/dV”與“滴定劑消（xiāo）耗量V”的圖譜來評估。一階導數的最大值正處於拐點並指明該點是等當點。滴定（dìng）儀則有相應（yīng）步驟（“STANDARD”）來自（zì）動評估對稱曲線（S曲線）。

不對（duì）稱曲線的外形有別於標準的對稱曲線（S曲線），因而其評估（gū）步驟也不同。采用Tubbs法來評估（詳見《滴定基礎》ME-704153）。評估時必須考（kǎo）慮曲線的不對稱性：等當點（diǎn）會相應移入（rù）曲率大的區域內。該曲線與兩個（gè）圓相切（最好是兩條（tiáo）雙曲線），兩個圓心的連（lián）線與曲線相交（jiāo）的點即是等當點（diǎn）。例如：光度滴定、氧化還原滴定、濁度滴定。

最小值（最大（dà）值）曲線的最典型例子是濁度滴定，如測定（dìng）某（mǒu）種陰離子表麵活性劑的含量，該物質加入滴定劑後會形成膠狀沉澱。這時溶液的濁度會增大。曲線的輪廓由指示等當點EQP的曲線的最小值而定。光電極監控沉澱的形成並測出溶液（yè）中的光遞量。在等當點（diǎn），濁度達到最大（dà），即光遞量最（zuì）小。用一個專（zhuān）用的（de）評估方法確定曲線的最小值（“MINIMUM”）。評估最大值曲線則用步驟“MAXIMUM”。如冷卻用潤滑油的陰離子表麵活性（xìng）劑含量測定。

分（fèn）段曲線在等當點（diǎn）處有一個很清晰的轉折。通常在進行電（diàn）導滴定時得到這類曲線（注意圖（tú）形坐標的測量單位：S/cm、豪西門子）。EQP出現在（zài）電導（dǎo）率值發生突躍的時候。曲線通過測定二階導數的最大值來評估。如啤酒的a酸測定（電導滴定）、維生素 C的測定（電量（liàng）滴定）。

滴定結果有誤，總是預期值的一半或兩倍，不（bú）知（zhī）道為（wéi）什麽（me）？

這可能（néng）有多（duō）種原因。結果恰好是預期值的一半或兩倍說明這是由於係統誤差造成（chéng）的。

首（shǒu）先要做的就是在安裝數據中檢查為（wéi）滴（dī）定劑所設定的滴（dī）定管體（tǐ）積是否（fǒu）與實際相符（fú）。滴定劑清單包含所有與滴定劑相關的信息：名義濃度，滴定管體積，所（suǒ）在驅動器以及在滴定度測定後自動儲存（cún）的當（dāng）前滴定度值。

如果指定的是5mL的滴（dī）定管，但實際使（shǐ）用了10mL的滴定管，那麽計算結果就隻有預期值的一半，反之亦然（rán）。

另一種原因可能在（zài）於滴定劑的濃度。在結果的計算過程（chéng）中，名義濃度乘（chéng）以（yǐ）滴定度才能得到實際濃度，因此錯誤（wù）的（de）名義濃（nóng）度就（jiù）可能（néng）導致錯誤的結果。例如：在滴定劑清單中給出的NaOH濃度（dù）是0.5 mol/L，而實際上你用的是1.0mol/L的溶液，那麽你的結果也就隻有預期值的一半（bàn）了。

此外，滴定反應的（de）平衡數z也必須準確，也就（jiù）是要知道反應（yīng）的化學計量（liàng）關（guān）係是（shì）什麽，是不是1:1的反應（yīng）。錯誤的平衡數也必（bì）將導致結（jié）果變（biàn）成預期（qī）值的（de）一半或兩倍。

 

標準（zhǔn）計算公式（shì）可以使羞羞视频网站弄清（qīng）以上幾點：

 

R  = Q   C/m

C  = M/(10   z)  

[結果以％表示]

Q  =  VEQ   c   t :  滴定劑消耗量mmoL

VEQ  = 滴定到終點/等當點的（de）體積mL

c  = 滴（dī）定劑的名義濃度 mol/L

t  = 滴定劑的滴定度

m = 樣品的重量

M = 待測（cè）物質的分子量

z = 反應的平衡數

 

舉例說明：

用0.1mol/L的NaOH來滴定硫酸；到等當點（diǎn）時消耗5mL的滴定劑。樣品重量為0.5克。結果以硫酸的百分比含量表示（shì）。在此輸入的平衡數是1。

 

VEQ  = 5 mL

c  = 0.1 mol/L

t = 1

m = 0.5 g

M = 98 g/moL

C = M/(10   z)  

= 98/(10    1) = 9.8

R = VEQ   c   t   C/m  =  5   0.1   1   9.8 /0.5   = 9.8%

 

而預期值則是4.9%，究竟哪裏出現問題（tí）？

 

答案：

硫酸作（zuò）為二（èr）元酸與氫氧（yǎng）化鈉反應的平衡數應為2，而不（bú）是1。

 

滴定儀中所儲存的（de）標準公式極大（dà）地簡化了滴定結果的計算過程。隻要正確設定這些變量如滴定劑濃度（平衡濃度或摩爾濃度）或待測物質的分子量，滴定儀就（jiù）能以所需要的單位自動（dòng）計算出結果來。

 

 

 

 

滴定（dìng）結果的重現性比較差。有什麽改進措施（shī）？

對於任何滴定分析，首（shǒu）先要了解什（shí）麽樣的精度要求（qiú）才（cái）是有意義和必須的。然後如果發現一些結果還是超出了（le）誤差範圍，你就要從以下（xià）幾點（diǎn）去找原因：

 

1. 待測樣品是否在整個（gè）樣品中（zhōng）具（jù）有代表性？換句話說，你應該從取樣時就開始（shǐ）尋找可（kě）能的錯（cuò）誤。“分析（xī）結果僅代表實際被分析的樣品的結果。”也許在（zài）實際測量前，樣品可能來自於一個沒（méi）有混合均勻的容器。亦或在取樣後（hòu），樣品暴露在不同的環境條件下。例如樣品在滴定前放置（zhì）不同的時間段（duàn），就會（huì）吸收（shōu）不同量的空氣中的二氧化（huà）碳。在樣（yàng）品轉換（huàn）器上用敞開式的滴定容器（qì）時，就（jiù）應考慮到這（zhè）一點。因此羞羞视频网站建議先將滴定容器密閉起來，再在滴定開始之（zhī）前（qián），用（yòng）一種特殊裝置將其打開(Cover- UpTM)，就象Rondo樣品轉換器（qì）上的那種。

 

2. 用多少樣品來做分（fèn）析？對於極少量的（de）樣品（pǐn）的分析，天平的性能就至關重要。那麽進行一次（cì）最小（xiǎo）稱樣量的測試就可以（yǐ）了解（jiě）天平是否符合要求。

 

3. 如果（guǒ）是滴定儀自身的問題，可從以下幾個方麵來做檢查：

 

a) 饋液管的末端是否有虹吸滴定頭，並且（qiě）工作（zuò）是否正常？該滴定頭是為了防止（zhǐ）滴定劑擴散到樣品中（zhōng）去。如果失去滴定頭，滴定劑就會流入到滴定池中，並和樣品反應。但這部分的消耗量是不被（bèi）計算在內的，因此就（jiù）能導致比較大的標準偏差。

 

b) 滴定管應檢查是否漏氣。如果接頭沒有擰緊或閥的工作（zuò）不正常，就可能出現漏液。在這種情況下，並不是所有滴定儀饋送（sòng）的滴（dī）定劑都加入到樣品中去。由於這種影響不具有重複性，就會導致較大的（de）標準偏差。

 

c) 滴定管中存在有氣（qì）泡。這通常是由（yóu）滴定劑中（zhōng）所溶解的氣體如CO2、SO2或O2造成的。因此滴定劑在使用前應有（yǒu）個脫氣過程，如放置在超聲波水浴中。滴定瓶托架作為滴定儀的一個附件可以將滴（dī）定瓶（píng）提升（shēng）至與滴定管一樣（yàng）的高（gāo）度，這就確保在充滿滴定管時不會出現負壓而造成脫氣。卡爾菲休滴定所用試劑由於溶解有SO2，對此極為敏感，因此，在（zài）DL31/DL38卡（kǎ）爾菲休滴定（dìng）儀中，可以適當降低其充液速度。

 

 

 

 

電極該保存在哪裏？

要（yào）保存一支複合電（diàn）極，理想的情形是電極處於平衡狀態。主要是指電極的參比部分，其經常發（fā）生電解質的流動。多數情況下，最佳的介質是電極參比係統所用的（de）電解質，因為這樣能保證液絡部沒有電解質流動。對於（yú）半電池（chí）電（diàn）極，有三（sān）種主要類型：第（dì）一種自然（rán）是pH半電池，其最佳的保存介質是pH7緩衝液。第二種常用的半電池則（zé）是離子選（xuǎn）擇（zé）性電極（jí）（ISE）。短期保存時使用被測離子的稀釋溶（róng）液（0.001M）能保證電極始終處於備用狀（zhuàng）態；長期（qī）保存時，大多數（shù）ISE則幹（gàn）藏。第（dì）三種（zhǒng）半電池是雙液絡部（或單液絡部）參比電極。如果短期的話，這種電極（jí）應保存在鹽橋電解質中，如長期則須清空並幹藏。

 

 

 

 

該用哪（nǎ）種電極進行非水（shuǐ）滴（dī）定？

總的來說，進行非水滴定時（shí）有三種主要電極（jí）問（wèn）題。第一個是水性電解質和非水溶劑的問題。更換電極電解質（zhì）馬上就能解決問題。第（dì）二個問題與樣品不導電有關，其會導致測量和參比半電池間或複合電極的某些部分的電路不暢（chàng），從而使信（xìn）號噪聲大，這種情況在使用帶標準陶瓷液絡（luò）部的參比電極（jí）時尤為突出。這個問題（tí）的部分解決方法是使用DG113之類帶伸縮性液絡部的電極。該電極的電解質為LiCl乙（yǐ）醇溶液，其伸縮性液絡部增大了測量和參比部分（fèn）的接觸麵（miàn），因此降低了噪聲。

第三個問題則非電極（jí）本身的問題，而更多涉及到電極保養。要使一支pH複合電極正常工（gōng）作，需要氫化電極膜（電極（jí）泡）。將電極置（zhì）於去離子水中調節。在非水滴定中該電極膜會逐漸脫去氫離（lí）子並降低電極的響（xiǎng）應速度。所以，要避免（miǎn）這種現象發生，電極需要經常浸沒在水中反（fǎn）複調節。

 

 

 

 

為何得不到（dào）結果，或結果為0，而從曲線看，突躍很明（míng）顯？

發（fā）生這種情況有幾個原因，多數是由於方法中的閾值（zhí）設（shè）得太大。將測量數值表打印出來並查看一階導數的（de）最大值。方法中的閾值必須設得比該（gāi）值低。通常情況下，羞羞视频网站建議在（zài）滴定曲線陡峭時將（jiāng）閾值設成一階導數最大值的50%左右，滴定曲線平（píng）坦時最多設成80%。請記住：得不到結（jié）果還與趨勢（滴定（dìng）曲線（xiàn）的走向（xiàng））定義錯誤及等當點範圍選錯有關。